活性炭從鈮精礦分離鉭提高純度

　　鈮的技術(shù)先進(jìn)應(yīng)用通常需要純度至少為99.5wt.%的原料，而鉭精礦的含量超過20wt.%才有市場(chǎng)價(jià)值。在所有這些原材料中，鈮總是與鉭和其他元素(如鈦、鎢、鋯、鉬和鉿)一起存在。這些摻雜劑的存在對(duì)金屬鈮的機(jī)械性能有負(fù)面影響。本次研究使用浸漬有甲基異丁基酮溶劑的活性炭吸附劑，使用萃取色譜從鈮中分離出痕量的鉭。

　　浸漬活性炭的基本表征

　　在溶劑加載之前的活性炭通過使用掃描電子顯微鏡作為SEM顯微照片進(jìn)行表征(圖1)。分析表明，不僅研究不同材質(zhì)活性炭彼此的不同，而且在一種材料中也可能出現(xiàn)不同的結(jié)構(gòu)(圖1a與圖1b、圖1c與圖1d、圖1e與圖1f和圖1g與圖1h)。所有的材料都不是均質(zhì)的，在所有的原材料中，都可以發(fā)現(xiàn)具有不同孔隙率的顆粒、壓實(shí)的塊狀，甚至是纖維結(jié)構(gòu)。材料C1(粒徑0.5÷0.75mm的活性炭)是高度多孔的，顆粒充滿可見孔，直徑為5÷11µm，壁光滑(圖1a)，顆粒結(jié)構(gòu)的壁密度較低，但也有很大的表面積(圖1b)。粉狀活性炭(C2)具有較小的(圖1d)和較大的(圖1c)孔，具有光滑(圖1c)和較粗糙(圖1d)的壁和細(xì)長(zhǎng)的形狀。這兩種材料似乎都具有良好的孔隙率和表面，因此它們應(yīng)該是非常有效的吸附劑。我們的結(jié)果證實(shí)，C1和C2在鉭的去除方面都非常有效，去除效率約為97%。C3的多孔性要小得多。雖然有一些顆粒具有相對(duì)較高的孔隙(圖1e)，但也有較高含量的更致密、相當(dāng)無孔的塊狀(圖1f)。孔隙結(jié)構(gòu)受到輕微干擾，可能是由植物材料中可能存在的無機(jī)化合物晶體造成的(圖1e)。因此，這種結(jié)構(gòu)表明較低的表面和吸附特性。然而，無孔件的表面積似乎很發(fā)達(dá)(圖1f)。這是相當(dāng)虛幻的，因?yàn)樵谑褂玫乃�有活性炭中，材料C3的鉭去除效率最低(81%)。最小的大孔材料似乎是C4炭。它由具有緊湊結(jié)構(gòu)的塊(圖1g)和類似于納米管或纖維結(jié)構(gòu)的形式(圖1h)組成。這種材料的多孔性也比C1和C2少，但由于纖維的原因，它的表面應(yīng)該比C3更發(fā)達(dá)，因此它應(yīng)該具有更好的吸附效率。事實(shí)上，這種材料的鉭去除效率略高于C3，但仍低于活性炭C1和C2。根據(jù)這些結(jié)果，可以得出結(jié)論，C1和C2的原材料就具有大孔結(jié)構(gòu)。

　　圖1：活性炭的SEM顯微照片(放大倍數(shù)8000倍和10000倍(f))，(a，b)C1(粒徑0.5-0.75mm的活性炭)，(c，d)C2(粉狀活性炭),(e,f)C3(碳化纖維素),(g,h)-C4(碳化植物)。

　　固定活性炭床柱分離鉭鈮

　　在流動(dòng)系統(tǒng)研究中確定了在浸漬活性炭上從氟化鈮配合物中分離鉭的效率。各種Nb:Ta重量比的溶液以0.2mL/分鐘的恒定流速泵送通過固定床柱。該流速是根據(jù)在0.2÷1mL/分鐘范圍內(nèi)進(jìn)行的初步研究選擇的，證明該流速范圍在動(dòng)力學(xué)區(qū)域內(nèi)，0.2mL/分鐘的流速是去除鈮中鉭的合適流速。從溶劑浸漬活性炭中剝離鉭將大約3g活性炭與各種鈮，鉭重量比的鉭離子溶液(t=24小時(shí),V=30mL)。然后過濾活性炭并使用濾紙輕輕排干，并與40mL的4%草酸銨或15%過氧化氫溶液混合15分鐘。剝離過程重復(fù)五次，對(duì)于每個(gè)步驟，使用新鮮部分的剝離溶液。然后測(cè)定所得溶液中鉭的濃度(吸附后和解吸后)。使用相同濃度的剝離劑標(biāo)準(zhǔn)品來消除基質(zhì)效應(yīng)。

　　從鈮中分離鉭的結(jié)果如圖2所示，鉭的穿透曲線證明鉭離子對(duì)浸漬活性炭具有高親和力，因此，測(cè)試材料的鉭提純潛力具有高鈮。所用塔的鉭操作能力取決于所需的鈮純度和進(jìn)料溶液中的Nb:Ta比例。結(jié)果是從1000ppm(相對(duì)于鈮含量)的鉭溶液中獲得88.4%的鈮。這意味著凈化系數(shù)為35,000已經(jīng)很不錯(cuò)了。

　　圖2：鈮和鉭在含活性炭的固定床柱上的穿透曲線。

　　從溶劑浸漬活性炭中剝離鉭

　　在進(jìn)一步的研究中，檢查了是否可以多次使用相同部分的浸漬活性炭從鉭中提純鈮。為此，以分批模式進(jìn)行解吸研究。使用了兩種不同的剝離劑草酸銨和過氧化氫的溶液(圖3)，它們與鉭離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。解吸過程分五個(gè)步驟進(jìn)行，在使用4%草酸銨溶液而不是15%過氧化氫溶液的情況下，解吸效率明顯更高。使用第一汽提劑，可以回收保留在活性炭上約50%的鉭。大部分鉭在第一步和第二步中回收，因此在第五步停止解吸，認(rèn)識(shí)到繼續(xù)該過程不會(huì)顯著提高所獲得的解吸百分比。解吸效率還受吸附過程中活性炭上保留的鉭量的影響。在批量吸附過程中保留在樹脂上的鉭量的差異是由于使用了具有不同鈮與鉭比率的溶液，同時(shí)保持溶液中Nb和Ta離子的可比總濃度。降低活性炭(Nb:Ta=3400:1)上的鉭量會(huì)導(dǎo)致解吸效率顯著降低，這可能是由于活性炭結(jié)合了一些鉭離子。

　　圖3：使用15%過氧化氫溶液的解吸效果。

　　活性炭從鈮精礦分離鉭提高純度，使用浸有MIBK溶劑的活性炭使用萃取色譜法從Nb(V)中分離出痕量的Ta(V)。這種活性炭吸附劑，易于制備，可用于流動(dòng)系統(tǒng)，并且能去除97%的鉭。所以這次制造的浸漬活性炭具有重要意義，特別是對(duì)于反應(yīng)堆級(jí)鈮鋼生產(chǎn)的質(zhì)量控制和新分離方法的開發(fā)。

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